Walter White é um residente médio de Albuquerque, Novo México. Uma vez que ele era um cientista promissor, mas algo deu errado na vida, e Walt se tornou um simples professor de química.
Ele mora com a esposa Skyler e o filho Walter Jr., que tem paralisia cerebral. O salário de um professor não dá para sustentar a família, além disso, sua esposa está grávida e os White devem reabastecer em breve, então o homem ganha dinheiro em um lava-rápido.
Sua vida é chata e desinteressante, desde o entretenimento - reuniões familiares com a irmã de sua esposa, Marie Schrader, e seu marido Hank - um agente da Drug Enforcement Administration.
Um dia, o destino lança ao protagonista um teste para o qual ele não está preparado: ele é diagnosticado com câncer de pulmão inoperável no terceiro estágio. Mesmo com uma doença tão grave dá para viver, mas o tratamento exige muito dinheiro, que Walt simplesmente não tem.
A solução para o problema surge inesperadamente: junto com Hank, Walter faz uma batida em um laboratório de metanfetamina. De repente, ele pensa que pode usar seus conhecimentos de química para fazer um narcótico caro no mercado negro. Se você vender metanfetamina, poderá ganhar dinheiro suficiente para sustentar uma família, tratamento e muitas outras necessidades.
O homem esconde seu diagnóstico desfavorável de parentes e colegas e decide firmemente que resolverá seus problemas sozinho. É verdade que em uma questão tão difícil como cozinhar e vender metanfetamina, não se pode prescindir de um parceiro. Walt contata seu ex-aluno, Jesse Pinkman, que agora fabrica e vende metanfetamina. Foi seu laboratório que foi invadido, mas o próprio Pinkman conseguiu escapar.
White está confiante de que, com seu conhecimento, eles serão capazes de fabricar um medicamento da mais alta qualidade e vender por um bom preço no mercado negro, basta encontrar o revendedor certo. Um pai de família exemplar se envolve em um mundo criminoso cheio de pessoas perigosas que podem matar uma pessoa, assim que consideram que ele não está agindo em seus interesses.
A dificuldade reside no fato de Walter ter que esconder suas atividades da esposa, do filho e, principalmente, de Hank, cuja posição está diretamente relacionada à busca e captura de traficantes. Com o tempo, as atividades ilegais de White atrapalham seu trabalho principal e fica cada vez mais difícil esconder seus negócios de sua família...
